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    公开号:WO1980000448A1
    申请号:PCT/JP1979/000230
    申请日:1979-08-29
    公开日:1980-03-20
    发明作者:M Hasebe；H Nakae；I Noguchi
    申请人:Furukawa Electric Co Ltd；M Hasebe；H Nakae；I Noguchi；
    IPC主号:C08L23-00
    专利说明:
    [0001] 钥 細 香
    [0002] 麵根物高充横 リ エチ レ ン系樹街組成物
    [0003] 技術分野
    [0004] 本発明は S エチ レ ン と エ チ レ ン系共重合体との
    [0005] S プ レ ン Pボ リ マーに粉末状の水.和金属孃化物を高充填 して ¾る、 高度 4難燃性を有する と共に、 実用特性で ある引張伸度 どを十分に保持し、 しかも燃焼後に著 し く 多量の自己凝集性の *«h を残存せしめ、 かつ高発 泡に遍した新規 ¾ポリ エチ レ ン系樹脂組成物に関する
    [0006] 10 も のである。
    [0007] 背景技術
    [0008] ポ リ オ レ フ イ ン #にポ リ エ チ レ ン、 プ ロ ピ レ ン、 ボ リ プデ ン - 1 、 エチ レ ン - プ e ピ レ ン ゴ ム ¾ど は JIS K 7201 - 1976 Γ 戳素指教法 よ る高分子材 " ^の燃焼試験方法 」 規定される酸素指数が 17〜： I 9 であって、 あ らゆるプ ラ スチ 5T ク の中では最も易燃性 のプ ラ ス チ プ クであ ！？、 その高度難燃化は難し とさ れて る · しかし がら、 特に汎用樹脂である ボ リ エ チ レ ンは燃焼特性^外の諸性質に優れ、 また最も安倆
    [0009] 20 合成高分子材料であるこ とから、 この樹脂に対する 難燃化の要求が強 く、 このために難燃化技術の開発が 鋭意進め られている。 ポ リ ォ レ フ ィ ン の難燃化方法は
    [0010] (1)ハ ロ ゲ ン化合物の添加、 （2)ハ α ゲ ン化合 ¾ +三酸化 ア ン チモ ン の添加、 は）ハ ロ ゲ ン化合物 + リ ン化合物の
    [0011] Ο ΡΙ
    [0012] Λ, W WIIPPOO 添加によるのが一般的であ ！？、 難燃化のためには塩素 や *素 4 どのハ c ゲ ン孃の使用は不可欠と されて る · これらハ ロ ゲ ン系雞燃化剤の使用は雞燃性付与の点で は、 確か IC卓抜 ¾効果を有するが、 泡方燃焼時に
    [0013] て黒煙の発生が象増し、 ハ ダ ン含有化合物及び一象 化炭素 ¾ どの腐食性及び有毒ガ ス の放出を著し く増加 させる欠点を伴 う · 最近では、 このよ う ¾欠点の改善 を含んだ難燃化の要望が強ま 、 三酸化モ リ ブデ ン ¾ ' ど特殊 発煙防止剤の添加や無機物との複合化 ¾ どが 提案されて るが、 未だ実用化に足る確立した技街は 見 だされて ¾ 。 これ らの試みの中では、 リ オ レ フ ィ ン と無機物との複合化、 特に粉末状無機物を高 充填する方法は、 近年他の面からの要望でも ある省資 漯、 易焼却、 無公害化 どと も相ま って、 有力： δ:手段 と して注目されて る ·
    [0014] 例えば、 日待公昭 5 1 - 3 4 8 6 6号には、 エチ レ ン -酢酸ビ - ル コ ボ リ マーと シ ラ ン及び水和無機充壤材 を含有する》 "炎性組成物が提案されて る * こ の組成 物はビ ルデ ィ ン グ用ワ イ ヤ 、 器械用 ワ イ ヤ及び自動車 用ワ イ ヤ等の絶緣用に使用する こ と を 目的と したもの で、 高エ ネ ルギ ー電子線の照射や化学架橋剤に よ って 架橋銮 9 5 に も及ぶ極めて高度の架橋を行な う も の である。 ま た、 シ ラ ン化合物の添加を必須とする上記^ リ マー成分につ ては、 有害であるけれども他の架锭 性 ^ リ ーを少量エチ レ ン -齚敷ビ -ル共重合体に含 有させる寥 もでき る と紀載されて る程でとの発明 と ってはポ リ マ ー プ レ ン ドは好ま し く ¾いとされて る *
    [0015] また、 日特開昭 49 - 78741号には、 エ チ レ ン - 酢酸ビ -ル共重合体と ボ リ ォ レ フ ィ ン樹脂とのプ レ ン ドボ リ マーにア ル ミ ナ三水和物と金属酸化物を添加混 合するこ とによ 、 熱集積性と保温性にす ぐれたォ レ フ ィ ン.系樹脂組成物を得るこ とが提案されて る ·
    [0016] こ の発明は、 特殊 ¾ポ リ エチ レ ンを用 る こ とを 巷徵 とせず、 熱集稜性の効果を得るため^金属酸化物 を加える こ とを必須と し、 充墳剤であるア ル ミ ナ三水 和物と金属嵌化物の合計添加量は 1000 plir 以上と著 し く 多量にも用 られる も の であ 、 またエ チ レ ン詐 酸ビ - ル共重合体はア ル ミ ニ ウ ム板等への接着性を高 めるために配合されて る *
    [0017] 更に、 日特開昭 50 - 145448 号及び日特鬨昭
    [0018] 52 - 12134号公報る どには、 チタ ネー ト 系化合物を 含む充 *剤及び組成物につ て記されている · これら の発明にはチ タ ネ ー ト 化合物を添加する こ とによ 得 られる効果の 1 つに種々 のポ リ マーに ける破断伸び の増大が述べられて るが、 開示された特性値は我々 の目的に と っては未だ不十分であ ] 、 また単に高伸長 性の効果にと どま る ものである .
    [0019] ΟΜΡΙ
    [0020] 、 ， WIPO > 発明の鬨示
    [0021] 本発明は、 上述の従来技術とは異 ¾ I？、 得 られる 組成物が無機物の髙充横に よる難燃化 Kもかかわらず
    [0022] ^ 9 エチ レン と同等程変の熟軟化性を錐持 し、 かつ ¾ 度 4伸長性を保持し、 更 燃焼残留物と して多量の自 己凝集性の a«h を残存せしめるこ とに加えて高発泡化 にも適して る と う 全く 画期的な特徵を有する難燃 性ボ リ エ チ レ ン系樹膀組成物を開発したも ので、 その 構成成分は、 密度 0.910 0.940 ( / «5)でかつメ ト イ ン デ プ タ ス 001 2«0 ( ノ 10分）の ボ リ エチ レ ン 1 0 7 5重量截 と エ チ レ ン系共重合体 9 0 2 5重量部 とから ¾る樹脂分を主成分と した ^ リ エ チ レ ン系樹脂 組成物中の樹脂分 1 0.0 重量部に対して水邾金属酸化 物粉末を 8 0 3 0 0 重量部 合したと とを特徵とす る ものである ·
    [0023] 本発明者 らは、 ポ リ オ レ フ イ ン の無機物高充 *に よる高難燃化を達成するために、 ポ リ エ チ レ ン、 ボ リ プ £3 ピ レ ン、 9 ブデ ン - 1 、 エ チ レ ン 酢酸ビ ル 共重合体、 エチ レ ン - ア ク ル黢ェチ ル共重合体、 ェ チ レ ン - プロ ピ レ ン ゴ ム どの各種 ^ リ ォ レ フ ィ ン と そのブ レ ン ド物、 これ らの基材ボ リ マーに配合する炭 酸カ ル シ ウ ム 、 ク レ ー、 水漦ィヒア ル ミ ニ ウ ム 、 水 化 マグネ シ ゥ ム どの各種無機物徵粉末並びにこれらの 無機物微粉末の分散性、 補強効果を助長する こ とで知
    [0024] OMPI
    [0025] / WIPO - -r¾,.* られるシ ラ ン力 ， プ リ ン グ剤、 チ タ ネー ト系化合物 ¾ ど€>表面処理剤、 更には組成物の加工性を助長する各 種の滑剤 4 どの組合わせから る組成物につ て、 そ の燃焼挙動の観察と各組成物の酸素指数に よる難燃性
    [0026] . 5 ©ff儸と引張試験による力学特性等を検討 した結果、 特定のボ リ エ チ レ ン と特定のヱチ レ ン系共重合体との 特定 S合割合のポ リ マ ー プ レ ン ド系に水和金属酸化物 を充壤するこ とによ っ て得 られた組成物は相乗的に高 難燃性と高伸長性を保持 し、 加えて燃焼後に多量の to 自己凝集性の " h を残存せしめる特徵を有すると共 IC これら組成物は高発泡化しやす ¾ ど全 く 画期的な組 成を見出 し本発明に至ったも のである。
    [0027] 本発明組成狳の特截は次の通 てある ·
    [0028] (1) 無機物粉末を含む高度に難燃化された組成物であ 15 、 ずれも臻素指数 2 4 以上と、 软質塩化ビ -ル
    [0029] 樹脂と同等以上の高い酸素指数を示す難燃性のポ リ エチ レ ン系樹脂組成物である ·
    [0030] (2) 無機物粉末を多量に含有するにもかかわらず JIS
    [0031] C 3005 - 1977 Γ プ ラ ス チ ,ク絶緣電線試験方法 j 20 に規定される引張試験で破断点伸びは 3 5 0 以上 であって、 例えぱケー ブ ル用 シー ス豺料、 発泡用材 料 ¾ どと して十分な性質を有 しているな ど、 基材ポ リ マ ー本来の tough さ、 即ち高度 ¾伸びと大き 機 械強度を有する組成物である。 (3) 可燃性のプ ラ スチ ， ク を基材と して ¾がらその 燃焼後 I 多量の自己凝集性の " k を残し、 電気的 · 熱的絶縁性や、 表面保護作用の役:割 も期待でき る ·
    [0032] (4) ー紋的に、 無機物粉末を多量 含有する ボリ ォ レ フ ィ ンは発泡時に発泡用ガス の逃藪が著 し のが欠 点であるが、 本発明組成称ではこの様 傾向が く 高発泡化 し易 く 、 しかも得 られる発泡体は 述の如 き性能を引 き続き保持して る ·
    [0033] (5) 組成物は混練性 · 押出成形性等の加工性は梃めて よいものである ·
    [0034] 本発明の組成物が上述のよ う 特截を発揮する も のと ¾る理由は明 らかで ¾いが、 ボ リ マ ーマ ト リ プ ク スの ミ ク π構造と ^ リ マ一/無機物界面の構造が、 結 果と して好ま し^状態に つたため と推定される · 本 発明組成称の よ う に 2 種以上のポ リ マー と無機物粉末 から ¾る多成分系では、 その構造を性質 と直接関係し ている分子の集合状態の視点からみれば、 極めて複雑 かつ截妙である。 ボ リ エチ レン と エチ レ ン系共重合体 から ¾るマ ト 9 V ク ス相自 身の構造も複雑である · 分 子オー ダーで兩ボ リ マー成分が相溶 して る部分も あ るが、 ポ リ エチ レ ンの結晶部分にはヱチ レ ン系共重合 体の分子は含まれて いであろ う 。 無機物粉末と上記 の よ う ミ ク ロ構造を もつポ リ マー 。 マ ト リ プ ク ス と の接点である ボ リ マ ー 無機物界面領域の構造は一展
    [0035] OMPI
    [0036] 舊。 複雑であ ！？、 我 *はその ¾雑困難さのために、 その構 逄を確定する手歡をも って ¾ * しか し、 この界面 領域の構造が本組成物 特截的 ¾性質の大き *源泉と ¾つて るこ とは凜実であろ う · たとえぱ高伸長性は # リ マ ト リ ッ ク ズ相が高度に延伸されるこ とによ
    [0037] 1 えられるが、 この場合上記界面領域の構造変化をポ リ マーマ ト リ ク ク スの破新にまで発展させ 状況が 実現されねぱ 5: ら · また発泡体では高渥の溶融状 態で気泡嫫を す被膜が 2轴方向に破断 ¾ く 延伸され、 かつ無機物 ポリ マー界面からの発泡ガ ス の逃散が抑 制されねば : Sr ら ¾ * —方、 燃焼現象につ ては、 熱 の伝達 · ボ リ マーの熱分解とそれによ お生ずる可燃性 ガ ス の供給、 火災の伝播等多 く の要因がからみあって いるが、 可燃物である ボ リ 部分と不燃桂の無機物 との界面構造が燃焼現象に著 しく影響する こ とは明 ら かであろ う · その結果と して、 組成の差によ そ難燃 性や燃焼後の残留物の状態に予想外の大き 変化が生 起される こ と も ぁ えよ う ·
    [0038] この よ う に本発明組成物の性質に深 く かかわ を もつ無機物ノ ^ リ マ一の界面領域の構造を制鉀する上 で ポ リ エ チ レ ン、 エ チ レ ン系共重合体及び水和金属酸 化物等が相乗的作用を した ものと思われる *
    [0039] 中でも決定的 要因は、 特定密度及びメ ル ト イ ン ず " ク ス を有する ボ リ エチ レ ンを選択使用 して る点
    [0040] O PI _ にある と思われる ·
    [0041] # V チ レ ンの崈度は分子構造を反呋する指標で あ 1 、 本発明組成物の基材ボ リ マーの 1 つであるボ リ エチ レ ン © 0.9 1 0— 0.9 4 5 ^/«5© «度範囲の リ マ ー は観念的には低密度及び中密度領域のポ リ エチ レ ンで あるから分子錄中に比較的多数の分枝を有する ボリ ェ チ レ ン である と考えられる。 これは後述する よ うに赤 外吸収ス ぺ ク ト ル によるェ チ ル分岐及びェ チ ル基よ 長鎖の分岐に由来する波数 7 7 0 «- 1 の吸収 ピークの 吸光係数 K 7 7 0 の測定によ って も.裏づけ られる も の である *
    [0042] 本発明組成物では、 このよ う な ボ リ エ チ レ ンの分 歧の存在がも う 1 つの基材ボ リ マーである：^チ レン系 共重合体との相溶性を高める と共に、 無機物ポ リ マー の界面領域の構造に好ま し 影罄を与えた結果、 無機 物粉末を多量に充填 しても 高伸長性であ 、 かつ発泡 化に適 した難燃性材料で しかも燃焼後に多量の自己凝 集性の残貿物を残存させる特徵ある組成物をも たらす も のと思われる *
    [0043] 発明を実施するための最良の形態
    [0044] 上述の如き、 本発明組成物に ける最大のボイ ン ト と な る ボ リ エ チ レ ン とは、 密度と メ ル ト イ ン デ プ ク ス （M l ) に よ っ て規定される特定 ボ リ エ チ レ ンで、 密度は 0. 9 1 0〜0.9 4 5 ^/«3の範囲にあ 、 かつ Me l t
    [0045] O PI Indexは《X 0 1〜2· 0 ( ノ 1 0分）の範囲にあるものである こ とが必須条件てある。
    [0046] ボ リ エ チ レ ン とい う 名称は多 く のボ リ マーの耢称 である a 製造（ 重合 ） 方法て分類する と、 高 E法ポ リ エチ レ ン 、 中低圧法 リ エ チ レ ン 、 放射線重合法ポ リ エチ レ ン等であ 、 更に中低圧法ボ リ エ チ レ ン は重合 触媒に対応 してフ ィ リ プス法、ス タ ン ダ 一 ト，法及びチ 一ダラー法等に分類される。 一方製造される ボ リ ェチ レ ン の密度によ る分類も広 く 行 ¾われて 、 低密匿 ボ リ エ チ レ ン 、 中密度ボ リ エ チ レ ン及び高密度ボ リ エ チ レ ン等がある。 このよ う にボ リ エ チ レ ン には極めて 多種多様 ¾品種が存在する。 密度はボ リ マ 一構造を反 映している されて るが、 こ れは分子鎖中の分岐鎖 の構造と量に依存する変合 が極めて大き 。 また分 岐はプ ロ ピ レ ン 、 プテ ン - 1 等の - ォレ フ ィ ン を共 重合成分と して少量導入する こ とによ つ ても制御され う る。
    [0047] 従って、 本発明にて う ポ リ ヱチレン とは、 ェチ レ ン のみよ ] 重合されたポ リ マーのみ ¾ らず、 上記の よ う にエ チ レ ン ¾外のな - ォ レ フ ィ ン を も導入 して重 合されたボ リ マ ー を も含んでいる も のである。
    [0048] こ の よ う ¾ ポ リ エ チ レ ン の中で上記の よ う に特定 な範囲密匿と特定 ¾範囲のメ ル ト ィ ン デ グ ク ス を有す る ポリ マーのみが本発明での対象と ¾るのである ρ 特に赤外 &収ス ぺ ク ト ル においてェ チ ル分 Κ¾上 の分岐の存在を示す下記の式で求め られる吸光係数 ^770«一1 の值カ∑ 0· 5〜 6の範囲内の リ エ チ レ ン を 使用した場合には上述し 本発钥組成物に ける効果 が著し く 発現される め、 最も好ま しいものである。 ' 770 «a~ 1 = ― · log—―
    [0049] d 1 l
    [0050] 式中 d. =ポ リ マー密 、 1 = フ ィ ル ム厚さ
    [0051] (OT)、 I。 ， I はペ ー ス ラ イ ン法で求めたぺ 一 ス ラ イ ン及び試料の透遏率 （ 56 )
    [0052] 本発明にて兩いるエ チ レ ン系共重合体とは、 ェチ レ ン - 酢酸ビ - ル共重合体、 エ チ レ ン - ア ク リ ル 酸ェ チル共重合体、 前記 ^ 770 が 7〜 ； 1 5のェチ レ ン - な - ォレ フ ィ ン共重合体及びエ チ レ ン - プロ ビレン共重 合体である。
    [0053] これらは、 ずれも エ チ レ ンを主成分 （ 即ち 5 0 wtii feL上含む ） と し、 他のコ モ ノ マ ーを 2 ^的成分と して含有する ポ リ マーである。 'コモ ノ マーの含有量が 著し く 少 ¾ （ 即ち 5 下 ） 場台には、 共重合体と しての特徴的性質がほとんど発現され の でェチ レ ン系共重合体とは呼ば ¾ ものとする。
    [0054] 本発明に使用するエ チ レ ン - 酢酸ビ - ル共重台体 はコモ ノ マ ー成分と しての酢餒 ビ ニ ル含有量が 5 〜
    [0055] 7 5 重量 66 であれば、 ラ ン ダ ム あるいはプ ロ プ ク共重 台体いずれにて も差 しつかえ 。 またこれらの部分
    [0056] OMPI ケ ン 化物を使用する こ と も可能である a この酢酸ビ - ル含有量の下限を下まわれぱ本発 ¾組成物の特徴的 ¾ 難燃挙動が認められず、 ま t上限を上まわればポ リ オ レ フ ィ ン との相溶性に難点を生 じる。
    [0057] また、 UL- 94垂直燃焼試験に規定されて る ド リ グ プの ¾ ^組成を う るためには、 酢酸ビ ル含有量 が 5 0 重量 ¾上のエ チ レ ン - 齚酸ビニ ル 共重合体を 用 るこ とが特に好ま しい。 またメ ル ト イ ン デ プ ク ス については 2 0 以下、 好ま し く は 1 0 ¾下のものが好 ま し 。
    [0058] 本発明にて使 ffiするエ チ レ ン - ァ ク リ ル 酸 ェ チ ル 共重合体は、 ア ク リ ル酸 ェ チ ルの含有量が 5 重量 上のものである。 この範囲の下限を下まわる場合に は共重合体中のエチ レ ン か ら ¾る分子鎖による結晶性 が過大と ¾： 、 本発明の効果が得がた く ¾る。
    [0059] ま 7：、 本 |明にて使用するエ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン 共重合体とは、 エ チ レ ン含有量が 5 0 |¾1上のも の であ ] 、 ゎゆるエ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン ゴ ム 、 ェ チ レ ン - ブ 13 ピレ ン - ヅ ェ ン三元共重合体等を含む。 プロ ピレ ン含有量は 1 0 〜 5 0 のものが望ま しい。 ¾ 、、 エ チ レ ン - プロ ピレ ン - 'ジェ ン三元共重合体の内 第 3 成分 と して 'ク シ ク ロ ペ ン ク -ノ エ ン を含有する も の のみが、 水和金属酸化物と併用する と UL - 94 に規定 される如き、 垂直燃焼時の ド リ ：^ プ防止の効果がある こ とが、 本発明に至る遏程にて見出されて るので、 雞燃性特に垂直燃焼時の ドリ - プ防止を目的とする場 合には、 ヅ シク ロ ペ ン ジ ェ ン を第 3 成分と して含有 するエ チ レ ン - ブ口 ビ レ ン - ヅ ェ ン三元共重合 0：を使 甩する こ とが好ま し^。
    [0060] 本発明に：^ て、 ポ リ エチ レ ン と ヱチ レ ン系共重 合体の混合比率は両成分の和を 1 0 0 重量部と して、 ポ リ エ チ レ ン 1 0〜 7 5 重量部とエ チ レ ン系共重合体 9 0 〜 2 5 重量部の範囲と限定した理由はボ リ ヱチ レ ン含有量が 1 0 重量 以下では、 得られる組成物がポ リ エ チ レ ン と同等程度の尉熱性を保持せず 9 0〜： t 0 0 τ:程度に加熱される と熱軟化のために自己形状を保持 でき ¾ く i？、 また燃焼試験に て も試料の形状変 化と 融滴下が こ ！）やすく なる ¾ど、 燃焼挙動即ち、 難燃性の点か ら も好ま し く ¾ 。
    [0061] また一方、 ボ リ エ チ レ ン の含有量が 7 5 重量 56 を こすと得られる組成物はその伸び特性が著し く 低下し てしま う 7tめである。
    [0062] また、 ^ 7 7 0 で 7 以上〜 1 5 下のエ チ レ ン - CL - 才レ フ イ ン共重台体とは、 プ ロ ピ レ ン を除 く な - ί· レ フ ィ ン を 2 0.重量 以下の割合で含む低結晶性の共 重台体であ 、 後出実施例に具体例を示した。
    [0063] 本発明にお て上述のボ リ エ チ レ ン と併用する上 述のエ チ レ ン系共重合体と して、 特にエ チ レ ン - 酴酸
    [0064] / ο顧 ビ-ル共重合体、 770<»-1の值が 7 〜 1 5 の範囲内 にあるエ チ レ ン - レ フ ィ ン 共重合体 どを使用 し t場合には、 前者にあっては酸素指数で表示される 難燃性が特に侵れた組成物が得 られるこ と、 また後者 にあっては無機物粉末の高充 によ る機械的特性の低 下の傾向が少¾ ¾ どの特異 ¾効果が期待でき る も の である。
    [0065] 特に、 醉酸ビ -ル含有量が 1 0 〜 7 5 重量 のェ チ レ ン酢酸ビ -ル共重合体 2 5 重釐部 上 6 0 重量部 未満とボ リ エ チ レ ン 7 5 重量部未満 4 0 重量部以上と か ら ¾る樹脂分 1 0 0 重量部に対して、 .水和金属酸化 物粉末 8 0 〜 2 5 0 重量部を配台した組成物は、 各樹 脂と水和金属酸化物とか らるる組成物の酸素指数か ら 加成的に得られる酸素指数よ 1 か ¾ U高 酸素指数を 与え、 特に、 エ チ レ ン - 薛酸ビ ュ ル共重合体 55〜40 重量部の配合比では、 同樹脂単独の場台よ j 高 酸素 指数を与える ものである。
    [0066] 発明に使用する水和金属酸化物とは、 その分解 開始温度が 1 50 X：〜 450 X：の範囲にあって、 一般式 JfoiOn , XHa0 ( ここに m , η は金属の原子価によ って 定ま る 1 以上の整数、 Xは含有結合水を示す ） で表わ される 化台物又は該化合物を含む複塩で、 具体例を示 すと、 例えぱ、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム （ A 203 · 3 H20 ： または AZ OH) ) , 水酸化マ グ ネ シ ウ ム （ MgO'H20 ま
    [0067] ΟΜΡΙ WIPO ftは Mg(OH)2 ) 、 水 g 化カ ル シ ウ ム （ C*0*H20 ： ま 7t は C»(OH)2 ) 、 水酸化バ リ ウ ム （ Β»0·Η20 ： または BaO- 9Η20 ) 、 酸化ヅル コ - ゥ ム水和物 （ ZrO · nH20 )、 酸化スズ水和物 （ SnO'nH20 ) 、 塩基性炭酸マグネシゥ ム （ 3MgC05* Mg(OH)2-3H20 ) 、 ハ イ ド ロ タ ル サ イ ト ( 6MgO*A 205-H O ) 、 ド ウ ソ ナ イ ト （ NaC05-A 20s' nHoO ) 硼砂 （ Na20-B203 ·5Η20 ) ¾ どである。 本発 明に使用する樹脂の熱分解温度は水和金属酸化物の分 解開始温度範囲にあるためにこの温度範囲に合致する こ とに よって ¼ 結合水の脱離と気化に伴う 希釈と吸熟 の効果が最も効率よ く 現われ難燃化に寄与する。 上記 の水和金属酸化物の 2 種 ¾上を混用 して分解を多段階 的に起さ しめるよ う にする こ と もでき る。 ¾ 、 水酸 化ア ル ミ - ゥ ム 、 水酸化マ グ ネ シ ウ ムはその効果に て優れて るに加えて比較的安価である めに最も 好ま し く 使用される。
    [0068] 上記の水和金属酸化物は粉末と して使用され、 'そ の平均粒径は、 通常 0.0 1 〜 好ま しく は 0.0 5〜 1 0 J 更に好ま し く は 0. 1 〜 2. 0 tである。 粒径が この範囲の上限をこえる と、 成形品の肌荒れ、 機械的 強匿の低下 ¾ どの原因と ¾るばか で ¾ く 難燃注が低 下する こ と も あって好ま し く ¾ く 、 0. O l A fei下の粒 径では、 表面処理剤 ¾ どの併用に よ る引張特性の改善 効果が小さ く ¾ る。 ドウ ソ ナイ ト の如 く 横維と し
    [0069] -OMPI て得られる も のも使用される。
    [0070] 本発明にお て、 上記水和金属酸化物の充項箭は 樹 8|分 1 0 0 重最部に対して 8 0 〜 2 5 0 重量部の範 囲である。 この充損量の下限に達し ¾ 場合には、. 本 発明の高度 ¾難燃化に たらず、 また上限をこえる場 合には機械的特性の低下が著し く ¾ ] 実用性が ¾ 。
    [0071] 本発明に て用 る無機物粉末表面を予めチ タ ネ ー ト系カ サ プ リ ン ダ剤で処理すれば得られる組成 の伸び特性が著し く改善される ものである。
    [0072] このチタネー ト系カ ク プ リ ン グ剤につ ては、 後 記するが、 例えぱ '
    [0073] イ ン プ ロ ピ ル - ト リ イ ソ ステ ア ロ イ ル - チタネー ト：
    [0074] CH, CH,
    [0075] CH5-CH-0-Ti - 〔 0 - C -（CHg 4 - CH - CH3〕5 を例にと i 説明する と、 イ ソ プロ ピ ル基が無
    [0076] の水酸基と反応してィ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル
    [0077] 起る と共に、 無機物表面とチ タ ン 原子とが酸
    [0078] 介して結台し、 その結果、 無機物表面はステ
    [0079] 基で覆われる。 このステアロ イ ル基はマ ト リ
    [0080] 形成する ボ リ マーの分子鎖と相瘩し物理的 ¾
    [0081] いや化学的結兮を形成する とされている。 こ
    [0082] チ タ ネー ト 系力 ： X プ リ ン グ剤に よ る表面処理
    [0083] 機物高充塡ポ リ エ チ レ ン樹脂組成物の伸び挙
    [0084] く改善される理由は未だ明 らかで ¾ が、 単 一 ト系カ サ プリ ン グ剤&理による無接物粉末の分敉性 の向上によるのみで ¾ く 、 ステ ア ロ イ 基等のカー ン数が比較的多 く て長 炭化水素基と、 ボ リ マー中の 短鎖分枝との相互作用が好適 ¾状態に ¾るためと推察 される 0
    [0085] こ の チ タ ネ ー ト系化合物は、 モ ノ 了 ル コ キ シ有機 チ タ ネ ー ト であ 、 例えばイ ソ プ ロ ピル - ト リ イ ソ ス テア ロ イ ル - チ タ ネー ト 、 イ ン プ ロ ピ ル - イ ソ ステ ア ロ イ ル ー ジ メ タ ア ク リ ル - チタ ネ ー ト 、 イ ソ プ ロ ピ ル — イ ソ ステ了 ロ イ ル ー 'ゾァ リ ル - チ タ ネ ー 、 イ ソ ブ σ ピ ル - ト リ （ ジォ ク チル フ ォ ス フ - ィ ト ） チタ ネ ー ト、 ィ ソ プ ロ ビ ル - ト リ （ 'クオ ク チル - ピ ロ フ ォ ス フ α： ィ ト ） チタ ネー ト どが含まれる a 中でも饞和脂肪 酸基を有するモノ アル コ キ シィ ン プ ロ ピル - ト リ ィ ン ステアロ イ ル - チ タネー ト が取扱 が容易でポ リ 才 レ フ ィ ンに対する相溶性が良く かつ伸び特性向上効果が 大きいので特に好ま しい。 こ のチ タ ネー ト系化合物の 処理量は、 無機物 1 0 0 重量部に対する添加量と して は 0. 1 〜 1 0 重量部であ ] 、 特に好ま し く は 0.5〜 7 重量部である。
    [0086] - 無機物のチタ ネ 一 ト系化合物によ る処理は これを 予め処理する のが効率的で経済的である こ とか ら望ま しいがポ リ ォレ フ ィ ン樹脂に無機物を添加 し混練する 時に同時に加えても よ 。
    [0087] O PI
    [0088] ん WIPO 、 チ タ ネー ト 系化合物にて表面処理を行った 水和金属酸化物を使用する場合には樹脂分 1 0 0 重！： 部に対して 1 0 0 重量部〜 2 5 0 重量部と く に 1 0 0 〜 2 0 0 簏釐都が好ま し 。
    [0089] この充： ί!量の範囲にある時の引張伸び特性の改善 が特徴的に有効に行 われるか らである。
    [0090] 本発明に て組成物の加工性を向上させる意昧 から通常の滑剤を使用する こ とが好ま しいが、 特に滑 剤と して
    [0091] 一般式 R-C-A または （E- C-0 ¾M
    [0092] o o
    [0093]
    [0094] で示され脂肪酸系化合物が好ま し 。
    [0095] 炭素数 4〜 2 2 の跑和脂肪酸及びそのエ ス テ ル 、 ア マ ィ ド、 金属塩 ¾ ど ¾r選びこ れをチ タ ネー ト 系化合 物と併用する と組成物の加工性が一段と向上する と共 に得られた組成物の引張伸び特性 ¾ どの機械的特性が 更に改善される。
    [0096] 炭素数 4〜 2 2 の飽和脂肪酸、 そのエ ス テ ル 、 了 マ イ ド、 金属塩 ¾ どの化台物は、 それ自 体ポ リ オ レ フ ィ ン 類の滑剤と して有効である こ とが知 られているが、
    [0097] O PI WIPO" これらを単独で使用する場合には、 左程有効でな こ とから、 これらの化合物に含まれる脂肪酸基とチ タ ネ 一 ト系化合物との間に何らかの相互作用が発現し、 水 和金属酸化物界面に けるボ リ 一相の凝集状態に変 化をも らすこ と によ る ものと考えられる。
    [0098] 上述の一般式で示された炭素数 4 〜 2 2 の跑和脂 肪酸、 その金属塩、 エ ス テ ル 、 ァ マ イ ドとは例えば下 記のごと き ものである。 脂肪酸及びその金属塩と して は、 ステア リ ン 酸、 イ ソ ステア リ ン 酸、 酸酸、 カ プ リ ン 酸、 力 プ ロ ン 酸、 ラ ウ リ ン 酸、 才 レ イ ン 酸 ¾ ど及び これらの Na , ΛΧ , Zn , Sn ¾ どの金属塩である。 脂 肪酸エ ス テ ルと しては、 ビ - ル ステアレ ー ト 、 n - ブ チル ステアレ ー ト ¾ どであ ！？ 、 また脂肪酸ァマ イ ト，と してはステ了 リ ン 酸ア ミ ド、 ォキ システ ア リ ン 酸ア ミ ド、 ォ レ イ ン酸ア ミ ド、 リ シ ノ ー ル酸ア ミ ド ¾ どであ る。 その使用量は全樹脂成分 1 0 0 重量部に対して 0. 5 〜 1 0 重量部である。 この下限を下まわる場合に は、 混練時の粘着防止効果が得られず、 上限をこえる 場合には、 滑性遏剰と ¾ つて却って充項剤の樹脂中へ の均一分散が低下する こ とに： £る。
    [0099] 本発明の組成物に対しては、 紫外線吸収剤、'酸化 防止剤、 銅署防止剤、 帯電防止剤、 着色 可塑剤、 分散剤、 架橋剤、 架橋助剤、 発泡剤 ¾ どを適宜添加す -る こ とができ る。 更には、 電子線等の電離性放射線の 照射によ って架饞せしめるこ と も 可能である。
    [0100] 本発明の組成物は、 2 本ロ ー ル ミ ル 、 パ ン パリ ー
    [0101] ミ キサー、 -ーダ一、 押出機等に よ って混練さ る。
    [0102] そして押出成形、 カ レ ン ダ ー成形、 射出成形 ¾ ど一
    [0103] 的るブ ラ ス チ プ ク成形加工方法に よ ってフ ィ ル ム状、
    [0104] シー ト 状、 ー ド状、 イ プ状等に加工される。 ま ^、 電線や金属管に押出被 δされる。 更に、 フ ィ ル ム.も し く はシー ト を一軸も し く は二軸方向に延伸されテープ
    [0105] 状物とされる こ と も ある。 発泡剤を混合してシー ト 状
    [0106] に成形した後、 適宜 ¾方法で架橋してゲ ル分率を 4 0
    [0107] 〜 8 0 * にし加熱して発泡させる こ と も でき る。
    [0108] ¾ 、 混鍊成形の適程では、 2 0 0 上の温度
    [0109] に上げる こ は水和金属酸化物の脱水を招 く ため好ま
    [0110] し く ¾ 。 1 8 0 ¾下に保つこ とが好ま し β
    [0111] 以下実施例にて、 本発明の態様を更に具体的に說
    [0112] 明する。
    [0113] 実施例 1 〜 5 、 比較伊 j 1 〜 3
    [0114] 第 1 表に示したよ う に、 密度と メ ル ト イ ン デ - ク ス （Mi ) の種 み 異： ¾ る ポ リ エ チ レ ン 6 0 重量部、 酢酸 ビ ュ ル含有量 2 5 重量 のエ チ レ ン - 酢酸ビ - ル共重
    [0115] 合体 （ 商品名 ： エバフ レ グ ク ス EV 360 , 三井ポ リ ケ ミ カ ル ^式会社製品 ） 4 0 重量部及び水和金属酸化物と して、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム （ 商品名 ： ハ イ -ゾ ラ ィ ト
    [0116] H- 42 M , 平均粒径 1. 0 H、 昭和電工^式会社製品 ）
    [0117] _ OMPI WIPO ' 1 0 0 重量郁の割合から ¾る各 * の組成物を温度 148 でに設定し 2本ロ ー ル ミ ル にて十分 4C 練し 次 いで温度 1 4 5 で に設定し: t熱プ レ スを用 て、 厚さ 1 »の シー ト に成形し、 これから JIS 3号ダ ン ペ ル型 試験片を打抜き、 JIS C 3005-1977 「 ブラ スチ y ク ¾ 縁電線試験方法 J 第 1 6 項に規定される試験方法に従 つて引張試験を行 、 伸び及び強度を測定した。 ま た一方各 * の組成物を用 て.厚さ 3 »の シー ト を成型 し、 こ れ よ ] 試験片を切 D 出 し、 JIS K7201-1976 「 酸素指数法によ る高分子材料の燃焼試験方法」 に規 定される方法に よって酸素指数を測定した。 更に各 * の組成物を^ て引張試験用のダ ン ペ ル型試験片を作 製し、 各 *の試験片を片端支持無荷重の状態で 1 0 0 X：の空気恒温槽中に 4 8時間保ち熱によ る変形の程度 を測定した。 また各 * の組成物につ て 2本ロ ー ル ミ ルによ る混練の難易度を判定するため、 ロー ル表面へ の粘着の程度を観察した。
    [0118] 以上によ 得られた結果を第 1 表に併記した。 、 用 たボリ マ ーは ^の通 である。
    [0119] 実拖例 1 ; シ ョ ー レ プ ク ス 4002お （ 昭和油化 式会 社製品 ）
    [0120] 実施例 2 ； シ ョ ー レ ジ ク ス S 4002E ( 同 上 ） 実施例 3 ； ネ オゼ ク ス 20 Q 6 H ( 三井石油化学工業
    [0121] ^式会社製品 ） 実 ¾例 4 ; ユ カ ロ ン TTF-30 (三菱油化珠式会社製品） 実 « f¾ 5 ； NUC - 9025 ( 日本ュ 二 カ ー抉式会社製品） ύ: ，
    [0122] 較例 1 ； ハイ ゼ ク ス 3300F ( 三井石油化学ェ桊株 式会社製品 ）
    [0123] 5 比較例 2 ； シ 3 — レ プ タ ス ] P6050V ( 昭和油化橡式会 社製品 ）
    [0124] 比較例 3 ； ユカ π ン YK- 30 (三菱油化法式会社製品） ま ^ 770の値は、 フ ィ ル ム 状試料の赤外ス ぺ ク ト ル よ D明細書中に記した方法に よっ て求め 実測値
    [0125] 10 である。 "
    [0126] 第 1 表から明 らか ¾ よ う に特定 ¾密度と Mlをもつ たボ リ エ チ レ ンをペー スボ リ マ ー と し 7 組成物の 'ンー ト のみが特に著し く 高 伸び （ 350 以上 ） を示しか つ他の諸特性に いても一段と優れ S:性能を発揮する
    [0127] 15 ものである こ とがわかる。
    [0128] 20 実施例 1〜5
    [0129]
    [0130] (注） * 1. 熱変形率が 5 56 ¾下のものを〇印で、 5 を越え 7¾:
    [0131] ものは X印で表示した。
    [0132] ¾ 2. ロ ー ル表面への粘着によ ]) シー トの切])返しが困難 '¾ものは X印で、 特に問題と ¾ら¾かっ ものは〇 印で表示した。
    [0133] OMPI一 WlPO~" 実施例 6〜 9、 比較例 4 〜 7
    [0134] 密度 0.922 /«5 , Μ Ϊ 0.7 のボ リ エ チ レ ン （ 商品 名 ： ネ オゼ ， ク ス 2006H、 三井石油化学工業抹式会 社製品 ） 5 0 重量部、 下記のエ チ レ ン系共重合体 5 0 重量部及び水和金属酸化物と して水酸化了ル ミ - ゥ ム 粉末 （ 商品名 ： ハイ 'ク ラ イ ト H- 42M、 昭和電工株式 会社製品 ） 1 5 0 重量部をブ ラ ペ ン ダー プ ラ ス ト ダ ラ フ の ミ キ シ ン グ ュ ト を用 て混練 し、 得られた混 鍊物を用いて実施例 1 と同様に して試験片を作製、 各 各の試験片につ そ実施例 1 と同様 ¾試験を行 ¾ そ の特性を評価した結果を第 2 表に併記した。 実施例品 は無機物を多量に含有するにもかかわ らず ずれも高 度 ¾伸び と高 漦素指数を有して る。
    [0135] ¾ 、 用 たエ チ レ ン系共重合体は次の ものであ る。
    [0136] 実施例 6 ； エチ レ ン - 酵酸ビニ ル共重合体 （EVA) ェ
    [0137] バ フ レ プ ク ス EV 360、酢 ビ含有量 2 5 重量 ( 三井ポ リ ケ ミ カ ル株式会社製品 ）
    [0138] 実施例 7 エ チ レ ン - ア ク リ ル酸 ェ チ ル共重合体（EEA) ,
    [0139] DPDJ-6182 、 ァ ク リ ル酸 ェチ ル含有量 1 5 重量 （ 三井ボ リ ケ ミ カ ル株式会社製品 ） 実施例 8 ； エ チ レ ン - プ ロ ピ レ ン ゴ ム （ EPR ) , E P—
    [0140] 07-P, プ ロ ピ レ ン含有量 （ 三井石油化学 工業株式会社製品 ）
    [0141] _Ο ΡΙ WIPO 実施飼 9 ; エ チ レ ン - な - ォ レ フ ィ ン共重合体、 タ フ マ ー A - 4085 , 770 =11,08 ( 三井 石油化学工業侏式会社製品 ）
    [0142] OMPI IPO 第 2 表 . ■' 実施例 6 〜 9、 比較锊 4 〜 7
    [0143]
    [0144] (注） *比 4の組成は混錄作業を 3圉搡返し ¾してようやく 均一組成物が得られた。
    [0145] ** ミキシングユニッ ト内壁への粘着が激し ものを X 印で、 特に問題の いものを O印で表示した。 実施例 1 0 1 1、 比較例 8〜： 10
    [0146] 密度 0.935 /«3 、 Ml 0.2 K 770=1.10 のボリ エ チレ ン （ 商品名 ： シ s レ グ ク ス S 4002 E、 昭和油化株 式会社製品 ） 2 0 重量部、 齚酸ビュ ル含有量 2 5 重量 の エチ レ ン - 醉酸ビ ル共重合体 （ 商品名 ： エ バ フ レ ダ ク ス EV360、 三井ボ リ ケ ミ カ ル^式会社製品 ） 8 0 重量部及び下記の無機物粉末 1 0 0 重量部を実施 n 1 と同様に混練、 成形し、 諸特性を評価した。 各 * の組成及び得 られた特性値を篛 3 表に表記した。
    [0147] ¾ 、 用 無機物粉末は次の通 である。
    [0148] 水酸化ア ル ミ - ゥ ム ： 商品名ハ イ ヅ ラ イ ト H - 42M
    [0149] ( 昭和電工揆式会社製品 ）
    [0150] 水酸化マ グ ネ シ ウ ム ： 神島化学法式会社製品
    [0151] 炭酸カ ル シ ウ ム ： ホ ワ イ ト ン SSB、 白石カ ル シ ウ ム 工業株式会社製品
    [0152] , ト，ク レ ー ： Dixie クレー、 Vanderbi 11 社製品 タ ル ク ： タ ル ク MS、日本タ ル ク 式会社製品
    [0153] 第 3 表か ら明 らか ¾如 く 引張特性、 耐熱性、 加工 性の点はいずれの無檨物粉末でも よ が、 酸素指数の 点で水酸化ア ル ミ - ゥ ム及び水酸化マ グ ネ シ ウ ム が他 の炭酸カ ル シ ウ ム 、 ド ク レー及びタ ル ク に圧倒的 にま さっ ている。 な お、 表には、 素指数測定用試験 片をメ タ ン ガ スバーナーにて強制燃焼させ燃焼後に残 存する ash の状態も調べたのでこ れ も記載した。 炭酸
    [0154] OMPI カ シ ゥ ム ゃ タ ル ク等は燃焼中に自然に形を崩 して し ま つ 7tが、 水 化物の場合には には自己凝集性が ある Ϊ1め初期の形状を保持 して ！）、 外力を加えては じめて崩篾し 7t。 第 3 表
    [0155] 実施例 10 ~ 11 、 比較例 8 - 1 0
    [0156]
    [0157] OMPI
    [0158] ,, WIPO . " 実龜 i l 2 〜 1 5 、 比教 1 0 - 1 2
    [0159] 窗度 0· 940 ^/«5、 ΜΙ 0·2、 Κ' 770 =1.07の # 9ェ チ レ ン （ 商品名 ： シ 蓄 ー レ タ ク ス 4 Θ 02 Β、 ¾和油化 株式会社製品 ） と酢酸ピ - ル含有量 2 5重量 f 、 密度
    [0160] 94^ «5、 Ml 2.0 の エ チ レ ン - 齚酸ビ ュ ル共重合体 との比率を第 4 表に示す割合で加え、 この合計 i 100 重量部に対して水酸化ア ル ミ ニ ゥ ム粉末 （ 商品名 ： ハ イ クラ イ ト H- 42M、 昭和電工株式会社製品 ） 1 0 0 重量部を加え、 実 ¾例 1 と同様に試験した。 その結果 は第 4 表の通 であ ] 、. ボ リ エチレンが 8 0重量部 ¾ 上の場合には伸びが 350 よ ] 大巾に低 こ とに'加え て、 組成物の粘着のためロ ー ル混練がス ム ー ズに行る ぇ ¾かつた。 また一方ヱチ レ ン -酷酸 ビ - ル共重合体 のみの場合には耐熱柱に不足し、 ロ ー ル面への粘着が 著 し く 加工性も悪いものであった。 これに対 してボ リ エ チ レ ン が 2 0 〜 6 0 重量部の範囲の ものは伸びは ずれも 3505ίを大巾に上まわ 、 耐熱性 · 加工性も よ く 、 更に酸素指数は意外に も異常に高 値と ¾つてい るので、 難燃性に もす ぐれて る こ と を示して る。
    [0161] 実施例 1 2 及び 1 3 に示されている よ う に、 ェチ レ ン - 酢酸ビ ニ ル共重合体が 6 0 重量部未満で 2 0 重 量部よ 多い場合には、 酸素指数が特別に高 く なる挙 動がある。
    [0162] -¾'0 ■¾ .OMFI 第
    [0163] 実 1 2〜 1 5、 比較俐 1 0〜i 2
    [0164]
    [0165] / WIPO . 、 PIT, τ， ン 実 ¾例 1 6 〜 G
    [0166] 密度 S.94 β MI ^ 2 »/l 0 分の ボ S ェチ レ ン （瘸 ιΒ名 2 シ ， ー レ yタ ス 40028、 ¾和油化株 式会社軀品 ） 3 0直量瑯、 エチ レ ン系共 m合体と して ¾度 89 Z«s、 M I 4.0であ | 、 実測 しえ K'7 7 Θ が 7.5 3である エチ レ ン - な - 才 レ フ ィ ン共重合体 ( 商品名 2 タ フ マ ー Α - 4 0 9 0 、 三井石油化学工業 铢式会社製品 ） 7 0重量瑯とに、 水 ¾化ア ル ミ - ゥ ム 粉末 （ 商品名 ：ハイ ラ イ ト Η - 4 2 1ί、 昭和 ¾ェ株 式会社製品 ） を、 第 5表に示したよ う に、 1 0 0〜 2 0 0 重量部の割合で加え、 実旌 6 と同様 試政 し た， 結果は第 5表に併 £ した通 であ ] 、 水教化了 ル ユウ ム扮末 2 0 .0 直量部の添加でも 3 5 上の 大き 伸びを保持してお ] 、 すぐれた諸特性を有する 組成 が得られて る ·
    [0167] 第 5 表
    [0168] 実 S〜 2 0
    [0169] '
    [0170] 実施例 2 2 7
    [0171] ¾ ¾ 0.9 3 5 /α5 、 M I α 2 0 の ポ リ エチ レ ン ( 商品名 ： シ s — レ ク ク ス S 4002E、 昭和油化抹式会 社製品 ） ' 1 5 重量部、 齚酸 ビニ ル含有量 2 5 重量 の エ チ レ ン -'酢酸ビ - ル共重合体 8 5 重糞部 とか らなる 樹脂 1 0 0 重量部に対 して、 第 6 表に示 した割合の水 睽化ア ル ミ - ゥ ム粉末 （ 商品名 ： ハイ ジ ラ イ ト H- 42M、 e和電工株式会社製品 ) 1 α ο— 1 7 0 直:！瑯を添加 し、 更 * チ タ ネー ト系化合物と してィ ン ズ β ビル - ト り イ ン ステ了 c ィ ルチ タ ネ ー ト （ 商品名 2 KENREACT TTS , «mr i ek Pe tr c*l 社 S> ) を永 9 化 了ル ミ - ゥ ム粉末 1 0 0 重量部 It対 して 3 重量部、 ^びに ステア ン藪亜 I& ( 試薬 1 級 ） を、 樹脂分 1 0 0 重量 部に対 して 1 重量部の割合で各 々添加 して、 実施例 6 と同様 K混練成形し試联 した · S お、 実旌例 2 € はス テ了 9 ン敷亜 を、 実施例 2 7 ではステア ン酸と上 記チ タネー ト系化合物の両者をと も 添加 し 場合 である · 得られた結果を第 6表 ic併記 した ·
    [0172] 表から明 らかる よ う いすれの組成物も 3 5 0 X 以上の伸びと高 酸素指数、 すぐれた耐熱性と加工性 を有している ことがわかる · 特に、 J:記チ タ ネー ト系 化合物の添加によ ] 伸びが向上し、 また更に、 一般式 C 4〜c2 ,のアルキル基
    [0173] OH , NH2 , C，〜C2 2 の了ルキ 口キシ基又は了ルケ- πキシ基 周期律表 I» , 1辠 ， , 愿》 , ffib ， Wat及び！^族の金属原子 金属の原子価に相当する正の 整数
    [0174] OMPI
    [0175] WIPO で現わされる脂肪豢系化合 feの 1 種であるス テ 了 リ ン ¾¾«をも併用する と更にその効果が助長されるに加 えて使用 したブラベ ン ダーズラス ト グラ フの キ ^ン ダ ュ - - トの装置内表面への粘着が全 く る く ¾ 、 作 業性が著 しく 向上した ·
    [0176] 第 S .表 実 16俐 2 2
    [0177] 実 ¾例 2 8〜 3 6
    [0178] ¾豢ビ -ル含有量 2 5 重量 Xのェチ レ ン -酢藪 ビ -
    [0179] -^V
    [0180] ル共重合体 （ エバ フ レ - タ ス 360 、 メ ル ト イ ン デ ク ス ·0 、 三弁ボ ケ ミ カ ル株式会社製品 ） 5 0 重
    [0181] 5 量镩と中低圧法ボ 9 エ チ レ ン （ ネ オ ゼ - ク ス 2006 Η、 密度 0.922 /α^ 、 メ ル ト イ ン デ ク ク ス 0. 7 、 三井石 油化学工業株式会社製品 ) 5 0 重量部と水酸化ア ル ミ - ゥ ム粉末 （ ハイ ヅ ラ イ ト Η - 3 2 、 平均粒 «Ε 3· 5 «、 昭和電工株式会社製品 ） 1 0 0 , 1 5 0 及び 2 0 Θ 重
    [0182] 10 量部とから： έる実; に記載したと同様に して得た 各組成物の謖素指数を実施例 1 に ¾載した方法に従つ て測定 した · ま た各々 の組成物にて厚さ 1 »に成形 し たシー ト からダ ンベ ル型試料を切 1 出 し、 JIS C 3005 - 1977 「 ブ ラ ス チ プ ク絶緣電線試験方法」第 16 項 J
    [0183] 15 規定される ^験方法に つて引張強度並びに破新点伸 びを測定 し · これらの結果を第 7表にま とめた ·
    [0184] また上記において、 水讒化了ル ミ - ゥ ム粉末表面に 同粉末 1 0 0 重量部あた ] 、 5 直量部の割合でイ ソ プ n ビル - ト リ イ ン ス テ ア ロ イ ル チ タ ネー ト にて前処理
    [0185] 20 した も のを使用する以外は上記と全 く 同 じ S合と して 獰 られた組成物についても 同様の試験を行 ¾ つた。
    [0186] さ らに、 上記のよ う に水酸化了ル ミ ニ ゥ ム粉末表面 を イ ソ 7° π ビル - ト リ イ ン ス テ ア ロ イ ル チ タネー ト で 前処理するに加え、 全樹脂成分 1 0 0 直量部当 1. 5
    [0187] OMPI
    [0188] お WIPO 藓©割合でステア 9 ン藪亜 »を g合 して得 られた 組成物についても同様の K験を行 い、 これらの結果 を第 7表に併 した ·
    [0189] 表から明 らか 4よ うに、 表面処理剤 と して便用 し たイ ンプ D ビル - ト リ イ ン ステ了 ロ イ ルチ タネ ー トは 酸素指数に全く悪影響を与えず、 またこの化合物に更 にステア リ ン 亜^を使用 して も 同様である · ィ ンプ 口 ビ ル - ト リ ィ ン ス テ 了 n ィ ルチ タネー ト にて表面 理を施 した水酸化了ルミ - ゥ ム粉末を使用 した各組成 例では未処理粉末の使周例と比教して引張伸 び特性が 著 しく改善されてお 、 ま た更 : ス テ ア 9 ン ¾ ¾ ¾を 併用すればこの値は更に大き く ¾つているこ とが明ら かである，
    [0190] * 、 本実施例の各組成物の混練配合作業性を驟 ベるために、 バ ンバ リ 一 ミ キサーを便用 し、 樹脂温度 1 5 6 Cにて混練 したが、 イ ソ ： 7° c ピル - ト リ イ ソ ス テ了 ロ イ ルチ タ ネ ー ト と ステ 了 V ン ¾ ¾錯を併用 した 各組成例は全て作業性が、 池の組成例に比較 して、 ¾ しく 良好であった · 即ちバ ンバ リ 一 ミ キサーか らのダ ン プ了 ゥ ト は全配合量を一時に行 う こ とができた · 他の組成伊 jではパ ン パ リ 一 ミ キサ一内面への溶融物の 粘着が起こ 、 パ ンバ リ ー ミ キサーからの ダンプァ ゥ ト は一回のみでは全配合量を完全に取 出すこ とがで き ¾い場合が多かった。
    [0191] OMPI
    [0192] WIPO 表
    [0193]
    [0194] 実施例 3 7〜3 8、 比較例 1 3〜 1 4
    [0195] 密度 （ 920 m5 、 メ ル ト イ ン デ ク ス 1. 5 、
    [0196] Κ' 7 7 0 == 2·8 7©ポ 9 エ チ レ ン （ 商品名 = ネ オゼ プ ク ス 20 1 5Μ、 三井石油化学工業株式会社製品 ） 6 0 重 量部、 酢 ビ含有 * 1 9 直量％ 、 ®度 0.9 4 ^ /cm5 、 メ ル ト ィ ン デ ク ク ス 2· 5 の エ チ レ ン - 群酸 ビ ニ ル共重合 体 （ 商品名 ： エバ フ レ ク ス EV460 、 三弁 ボ リ ケ ミ
    [0197] バ ¾ ヽ
    [0198] . / ' ΟΜΡΙ カ ル抹式会社製 & ) 4 0 ¾量部^、 第 8表に示すよ う にチ タネー ト系化合物よ 4る表面処理剤イ ン プ η ビ ル ヅ メ タァク 9 ル - ィ グ ステ 了 ロ イ ルチ タ ネ ー ト
    [0199] ( 商品名 ： ENBEACT TSM2 - 7 . Kenrich Pe t roeh«miol 社製品 ） と水酸化ア ル - ゥ ム粉末 （ 商品名 ： ハイ ヅ ラ イ ト Η - 3 2 、 昭和電工姝式会社製品 ） を配合 し実 施例 1 と同様に混練 し成形 した · ¾お、 チ タ ネ ー ト系 化合物はあ らか じめ実験室用高速攙拌機を ¾いて永 ¾ 化ア ル ミ - ゥ ム表面に ½理 した。
    [0200] また比較のため シ ラ ン系力 ，：° リ ン ダ剤の一例と して ビュ ル - ト 9 ス （ 2 - メ ト キ シ ェ ト キ シ ） シ ラ ン (商品名 ： Α - 1 7 2 、 日本ュ -カー株式会社 品 ） を第 8表に示す割合で用いた。 この場合にも 、 シ ラ ン 化合物をア ル コー ル水溶液にうすめて上 ε高速擾拌装 置にて水酸化了ル ミ - ゥム を前処理 し乾燥後所定割合 で使用 した ·
    [0201] 実旌例及び比較例につき引張試験を行った結果を 第 8表に併記 した《 シ ラ ン系力 - プ リ ン グ剤とは全く 異 チタネー ト系化合物では高伸長性組成物が祷 ら れる こ とが判る β
    [0202] Ο ΡΙ 第 S 表
    [0203]
    [0204] 実 ¾ 3 9 、 比較例 1 5 7 中低圧法高密度ボ リ エチ レ ン、 エチ レ ン - g ^酸 ビ -ル共重合体、 水 ¾化ア ル ミ ニ ウ ム粉末、 チ タ ネ ー ト 化合物、 発泡剤ァ ゾ 'ジ カ ルボ ンア ミ ド及び茱檬剤ヅク ミ ルパ一ォ キサ イ Pを第 9表に示す割合で配合 し、 表 面温度 1 4 0 Cの 2 本ロ ー ル ミ ル にて混練 し、 加熟プ レスにて厚さ 3 ■»の シー ト に成形 した · こ の シー トか ら、 3 X 3 «の小片を切 ]3 出 しアル ミ - ゥ ム フ オ イ ル にて包み、 2 0 0 Cに設定され； t Wo « d'» 合金浴に 1 0 分間浸潦 したのちと 出 し冷却 した *
    [0205] こ.のよ う に して得られた組成物発泡体サ ン プルの かさ密度 と切断面の気泡の状態を調べた結果を表に併 記する，
    [0206] 本発明組成物を用いたも のが最も低密度に って
    [0207] _OM I ゝ A. WIPO お j 気泡 も均一であった · お、 茱楊剤 D CPの量は 予備テス トの結果各組成にお て《も泜街度化する量 ^決定 した · )
    [0208] 第 9 表
    [0209]
    [0210] (注） ΡΕ① ：シ，ーレプクス S4002E ,昭和油 fc^:会 ¾H品 PE② = シ^—レタクス S6002 , 同 上
    [0211] EVA ：エバフレタクス EV360 , VA含有量 25重 £^ , 密度 0.95 ^ ts,メ トイ^ Τグクス 0 '
    [0212] 三井ポリケミカル榱式会 品 A (OH)5 ：ハイ 'ゾライト H-42M ,昭和 ¾ 侏式会社製品 チタネート化合物： TTS , enrich Petrochemi cal社製品 ADCA 2ァゾヅ力ルポ:^アミ ド （試薬）
    [0213] DCP =ヅクミル ー才キサイ ド（同上）
    [0214] Ο ΡΙ 実 ¾俐 4 0
    [0215] 本実鎵例では、 本発明組成物を尉火ケープル シ ー スに応用 した場合の良好 ¾結果を示す。
    [0216] 断面積 の救鲴¾驄上に厚さ β· 1 3 «©ガ ラ スマ イ カテーズを、 その *の ¾が重 ¾るよ うに し ¾が ら 2枚を重ね巻き して、 厚さ 0. 5 «の酎火展を影成さ せ、 その上に密度 0.9 2 Z 5 、 メル ト イ ン デ ッ ク ス
    [0217] のボ 9 エチ レ ンを 8 »©厚さに押出被覆 して祷 え絶緣線心 3本を、 ボ 9 ズ c ビレ ン の翻纖錐を介在し て ¾合わせ、 その上に & β 5 β厚さのナイ c ンテープ を押え巻き し、 次いでシ ー ス と して醉酸 .ビ ル含有量 2 5 重量 Xのエ チ レ ン -酢 ¾ ビュ ル共重合体 （ 商品名： エ バ フ レ ク ク ス EV 360、 三井ボリ ケ ミ カ ル抶式会社製 品 ） 8 5 重量部と密度 0«94 /e^ 、 メ ル ト イ ンデ ク ス （ 2 の ボ エチ レ ン （商品名 = シ 3 — レ ッ ク ス
    [0218] 4002B , 昭和電工株式会社製品 ） 1 5 重量部とに水 ¾ 化ア ル ミ - ゥ ム粉末 （ 商品名 ： ハイ ヅライ ト H- 42M、 昭和電工株式会社製品 ） 1 0 0 重量部、 その他所 ¾量 の滑剤、 着色剤、 安定剤を配合 してバ ンバ リ 一ミ キサ 一にて混練 した組成檢 （ こ の組成物の性質は実施例
    [0219] 2 2 と同様であった · ） をも って、 厚さ 1. 5 ∞に押 fil 被 ¾ して耐火電線を作った。 而 して得た耐火電線は従 来の耐火電線と比べて何ら遜色 い機械的 · 熱的を保 有していた ·
    [0220] OMPI ¾ぉ、 比較例のため、 ース と して軟質ボ リ 塩化 ビ-ル組成物 （ J1S K S 723規定 2号相当品 ） を厚さ L 5 «iC被覆 した以外はすべて上記と同様に して耐火 電線を褥た
    [0221] このよ う に して得た本発明組成物を用いた耐火電 線と比較例 »火電線について、 各 *第 1 0 表に示す如 き酎火試験の基準にも とつ'いて射火性能を測定 した結 果を第 1 1表に示した · の表から明 らか ¾よ う 、 本発明組成物を シ ース に用いた耐火電線は従来品 （ 比 較例 ） に比べて耐火特性が大巾 改養されている · ま た本発明品は燃焼中黒瘗をほとんど発生せず、 また塩 酸ガスを全 く発'生 し かった ·
    [0222] O PI
    [0223] "~
    [0224] ^ 第 10表 耐火電線の耐火試敏基準
    [0225]
    [0226] 第 表 耐 火 試 験 結 果
    [0227]
    [0228] ' OMPI 実餾例 4 1〜4 7 、 比較例 1 8
    [0229] «蜜 0·922 / es 、 HI 0.7 > Κ' 770 =4.0 δ のボ
    [0230] 、¾*
    [0231] 9 チ レ ン （商品名 2 ネオゼ ク ク ス 2006Η 、 三井石 油化学工業株式会社製品 ） 5 0 重量瑯、 第 1 2表に示 したよ う に醉 ¾ビ-ル含有量の種 *異 るエ チ レ ン - ビ -ル共重合体 5 0 重量部及び水酸化アルミ - ゥ ム粉末 （商品名 = ハイ ジ ラ イ ト Η - 4 2 Μ：、 昭和 ¾ェ 株式会社製品 ） 1 0 0 重量部の割合から る各々の組 成物を、 実施 6 と同様に混練 · 成形 し試験 し、 得ら
    [0232] 10 れた結果を第 1 2表に併 した ·
    [0233] ¾ お、 用いたエ チ レ ン - 酢 ¾ ビ - ル共重合体は Λ の通 ] である。
    [0234] 実施例 ； 密度 0- 93 /cm1 M 3 , 商品名
    [0235] DQDJ - 1 830 C 日本ュ- カー株式会社製品 ） 、 実施
    [0236] 15 m 4 2 ； 密度 d93 M 3. 5 ， 商品名エ バ フ レ ク ク ス EV 560 C 三井ボリ ケ ミ カ ル株式会社製品 ） 、 実施例 4 3 ； 密度 0.949 /an5 , ΜΙ 2· 5 ， 商品名エバ フ レ ク ク ス EV 460 ( 同上 ） 、 実施例 4 4 ； 笾度
    [0237] 0.95 /a^ MI 2 , 商品名エバ フ レ - ク ス EV360
    [0238] 20 ( 同上 ） 、 実施例 4 5 ； 密度 0.95 M 6 ,商 品名エバフ レ ッ ク ス EV 260 ( 同上 ） 、 実施例 4 6 密度 1.04 ^ / CTT M 以下、 商品名工バス レ ン
    [0239] 4 10 - P ( 大日本イ ン キ株式会社製品 ） 、 実施例 47 ; 密度 1.07 / on5 , M I 1 以下、 商品名工バス レ ン 310 -P ( 同上 ） 、 it n 1 8 ； «¾ 92 /cm1 . M i l , 名ユカ β ン
    [0240] 第 1 2 表の結果よ j)明らか ¾ よ に酢酸 ビ ル含 有量が 1 0 〜 1 9 Xの範囲ては、 酢》 ビ-ル含有：！:の 増大と と も JC¾素指数は大 き く るが、 1 9 XJ¾上で はほぼ一定と っている · 一方引張伸び及び強度は 1 9 〜 3 の範囲で大き る篋を示している · まえ耐 熱性 ·加工性は良好であ ] 問題は ¾ぃ * ¾つて、 高鶊 燃でかつ引張特性にすぐれた組成物を得るには酢《ビ- ル含有量 1 5〜 3 0 の エ チ レ ン醉覼ビ ュ ル共重合体 を用いる とが特に好ま し ·
    [0241] 第 1 2表
    [0242] 実施例 4 8〜5 0、 比較例 1 9〜2 1
    [0243] 前記実施例 4 1 で用 たと同一のボリ エチ レン
    [0244] 4 0 重量部、 酢教ビ ュ ル含有量 2 5 重量 X の エ チ レ ン -酵酸ビ ニ ル共重合体 （ 商品名 2 エバフ レ サ ク ス
    [0245] EV360、三弁ボリ ケ ミ カ ル株式会社製品 ） 5 0 重量部、 第 3 成分のボリ マーと して密度 0.9 15 g/an5 のボ リ ブ テ ン - 1 (商品名 ： WITR0N0100 , WITCO CHEMICAL 社製品 ） 1 0 重量部及び水黩化了ル ミ - ゥ ム粉末 〔 商 品名 2 ハイ ジラ イ ト H42M、 昭和電工株式会社製品 ） 1 0 0 直量 t:実施俐 6 と 様 :混練 ·成形 し試驗 し it. ( 実施 « 48 ) · ιΕボ 9 エ チ レ ン ϊ: 3 θ 重量被 滅ら し、 Jb ボ 9 プテ ン - 1 を 2 0 重量截に增加し 場合 （ 実 6例 4 9 ) 及び第 3成分のボ マーと して ボ 9 プ n ビレ ン （商品名 ： 三菱 ノ ーブレ ン MA6、 ® 0.90 Z«S 、 MI L3、 Ξ菱油化株式会社製品 ） を用 いた場合 （ 実施例 5 0 ) につき 同棕に行なった。 また 比較のためボ エ チ レ ンを含ま い系 （ 比較例 1 9 〜 2 1 ) につ ても 同様 試験 した，
    [0246] . これらの結果を全て第 1 3表 に併記 した，
    [0247] こ 表から明 らか： δ:よ う に、 ボ マ ー成分がボ ェ チ レ ン と ェ テ レ ン系共重合体に少:！の第 3 成分ポ マーを含有する場合にも大き 伸び 1性と高 覼素指 数を示 しているが、 エ チ レ ン系共重合体と第 3 成分ボ リ マーのみの場合には引張伸びは著 しく铤 値を示 し ている《
    [0248] OMPI一 WIPO~ 第 1 3表
    [0249]
    [0250] 実 例 5 1 〜 5 5
    [0251] 密 g 0.940 、 MI 0.2 、 K'マ 70 =^= 1· 07のボ リ エ チ レ ン （ 商品名 = シ ョ 一 レ ッ ク ス 4002 Β、 昭和油 化株式会社製品 ） 5 0 直量部、 エチ レ ン系共重合体と して第 1 4表に表記 した如き 3 種のェチ レ ン -酢酸 ビ -ル共重合体及び 2種 の ェ テ レ ン - プ ロ ビ レ ン - ジ ェ ン 元共重合体 （EPDii) ©うち 1種のボ マ ー 5 0 重量
    [0252] ¾、 平均粒 « 0« S *の水 IR化ア ル - ゥ ム粉末 （ ¾品 名 2 ハイ ヅ ライ ト H-42M、 昭和電工株式会社製品 ) 1 5 0 重量截及びチ タ ネー ト化合物イ ソ プロ ビ ル - ト 9 ィ ソ ス テ了 n ィ ルチ タ ネ ー ト （商品名 2 KEKREACT TTS , enr ieh Pe tre eh«mi e» 1 社製品 ） . 5 重量部か ら る各々 の組成物を実施例 6 と 同様に混練 · 成形 し p価した · 更に各 *の組成物について厚さ 3· 1 8 «、 φ 1 2: 7 »、· 長さ 1 2 7 »のテ ス ト ビー スを作製し、
    [0253] IJL - 94 垂直燃烧試験法にて規定されて る方法に ¾ つて燃焼試験をも行る つた · これらの結果をすベて第
    [0254] 1 表に併記 した ·
    [0255] お、 用 たエ チ レ ン系共重合体は次の通 ] であ る》
    [0256] 実旌例 5 1 ； 商品名エバフ レ ッ クス EV360
    [0257] (三井ボリ ケ 、 カル社製品 )
    [0258] 実施例 5 2 ； 商品名工バスレン 410 - P
    [0259] (大日本ィ ンキ株式会社製品）
    [0260] 実施例 5 3 ； 商品名工バスレン 310 -P
    [0261] (大日本イ ンキ珠式会社製品）
    [0262] 実施例 5 4 ； 商品名三井 EPT + 1070
    [0263] C三井石油化学工業株式会社^品）
    [0264] 実施例 5 5 ； 商品名三井 EPT + 40 70
    [0265] (三井石油化学工業株式会社製品 ） w 0 ， 得られた結果はすべて第 1 4 表に併記 した · とれ らは、 酸 *指数は ^すれも 3 0以上であ 引張特性、 加工性と も良好であるが、 垂直燃焼試験で
    [0266] V - 0に格付けされる難燃性を示すのは、 酢 S ビ - ル 含有量 6 0 重量 #以上のヱチ レ ン酢蒙ピ - ル共重合体 と ヅシク a ペ ンタ ヅェ ン （DCPD)を第 3 成分と して含 むエ チ レ ン - プ ロ ピレ ン - ジ ェ ン共重合体である。
    [0267] ΟΜΡΙ
    [0268] /i, W WIIPPOO * 表
    [0269]
    [0270] (注） UL-94垂直燃焼試験の項目で X印は V-0~V - 2
    [0271] の ずれにも該当し ¾ もの。
    [0272] OMPI
    [0273] WIPO 実尨例 5 S 〜 6 1 密 fit ( S 40 S/a MI 2 ¾ ' 0 し 07 の エ チ レ ン （ 商品名 ： シ ， ー レ yタ ス 4002 B、昭和油化 株式会社 «品 ） 2 0 重量班、 酵覼ビ - ル含有 i 2 5重 のエ チ レ ン -酢酸ビ - ル共重合体 （ 商品名 ： エバ フ レ ， ク ス EV360、 三井ポ リ ケ ミ カ ル社製品 ） 8 0 重量部、 水酸化ア ル ミ - ゥ ム粉末 （ 商品名 ： ハ イ ，ク ラ ィ ト H - 4 2 M、 昭和電工侏式会社製品 ） 1 1 0 重量 部、 イ ソ プ ct ビ ル - ト リ イ ソ ス テ ア ロ イ ルチ タ ネー ト ( 商品名 ： ENREACT TTS,Keari ch Petroehemi eal 社 製品 ） 1 1 重量都に下記の脂肪酸系化合物を 1 重量锞 添加 し、 実施例 6 と同様に混練 · 成形 し評価した。
    [0274] ¾ 用 た脂肪酸系化合物は次の通 j> である， 実鑰例 56 ； n _カプリ ン酸（CHs(CH2)e-C_OH)
    [0275] li
    [0276] 0
    [0277] 実施例 57 ； ステアリ ン酸（CHs(CH2)"_C-OH)
    [0278] H
    [0279] 0 実施例 58 ステアリ ン酸ピ-ル（C17Hz5-C-0-CH=CH2)
    [0280] H
    [0281] 0 実施例 59 ステアリ ン酸了 P(C17¾5-C— ΝΗ,)
    [0282] O 実施例 6 0 n -赚（CH3(CH2)ク- C - OH)
    [0283] U
    [0284] O
    [0285] 実施例 6 セ nチン酸（CH3(CH2)24 - C一 OH)
    [0286] II
    [0287] o 得られ 結杲 第 1 5 表に侔記 しえ · これらは^ずれ も、 引張特性 * 難 性及び »熱性にす ぐれた艇成物で あった ·
    [0288] ¾ェ性にク^ては、 用 たプラペ ン ダーブ ラス ト グ ラ フ の ミ キ シングュ- ， ト 内表面への粘着の程度で 判定 したが、 実施例 6 0 〜 6 1 に比べて実施例 5 6〜 5 9 の加工性が特にす ぐれて ] 、 混練後組成物のと 出 し作業が極めて容易であった * このこ とは特定の 脂肪酸系化合物の添加効果が特にす ぐれて る ことを 味して る · 同様の煩向は引張伸びと強度にも現わ れている β
    [0289] OMPI WIPO 第 1 5表
    [0290]
    [0291] OMPI 産業上 利用可 性.
    [0292] 本発明の組成物は、 上述した実纏^から ¾ らか 4 よ ケに高伴長性および高雞燃性であって、 軟繋塩化ビ -ルにまさる性癍を有し、 省資菜 · 無公答化の社会的 要望に合致したもので、 その工業的匍篋は高 く 、 この よ う ¾高伸長性および高難 性を要求される分野、 例 えば高難燃性を要求される電線ケ ー プル の被覆材、 高 雛燃性発泡体等の原料に好適に用いられる。 .
    [0293] 一 O PI 、 * WIPO
    权利要求:
    Claims, ' 正された請求の範囲 (国際事務局によ り 1980年 i月 28曰 （28. 01. 80) 受理）
    (1) (補正後） 密度 0.910 - 0.945 ( 9-/m ) かっメ ル ト イ ン デ ッ ク ス が 0.01 - 2.0 ( Z 10分）の ボ リ エ チ レ ン 1 0 - 7 5 重量部と、 エ チ レ ン系共重合体 9 0 ~ 2 5 重量部とからなる樹脂分を主成分と した ボ リ ェ チ レ ン系樹脂組成物中の樹脂分 1 0 0 重量部に対して 水和金属酸化物粉末を 8 0 ~ 2 5 0 重量部と、 モ ノ ア ル コ キ ^有機チ ネ ー ト 前記水和金属酸化物 1 0 0 重量部に対して 0. 1 ~ 1 0 重量部配合した こ とを特徵 とする無機物高充塡ポ リ エ チ レ ン系樹脂組成物。
    (2) ポ リ エ チ レ ン が赤外吸収ス ペ ク ト ルにおける
    770 m"1 近傍の吸収ピークの吸光係数 K' 770 の値 が 0. 5 21上の ボ リ エ チ レ ンである こ とを特徴とする特 許請求の範囲第 1 項記載のポ リ エ チ レ ン系樹脂組成物《
    (3) エ チ レ ン系共重合体が酢酸ビニル含有量が 1 0 - 7 5 重量％のエ チ レ ン一酢酸ビュ ル共重合体である こ とを特黴とする特許請求の範囲第 1 項記載の ボ リ エ チ レ ン系樹脂組成物。
    (4) ェ テ レ ン系共重合体がア ク リ ル联ェ チ ル含有量 が 5 ~ 3 0 重量％の エ チ レ ン ー ァ ク リ ル酸ェ チ ル共重 合体である こ とを特徼とする特許請求の範囲第 1 項記 載の ポ リ エ チ レ ン系樹脂組成物。
    (5) エ チ レ ン系共重合体がエ チ レ ンを 5 0 重量 0 /o 1 上含有する エ チ レ ン一プロ ピレ ン共重合体であ る こ と
    - OMPI WIPO ' を特截とする特許請求の範囲第 1 項記載の ボ リ エチ レ 一
    ン系榭脂組成物。
    (6) エ チ レ ン系共重合体が赤外吸収ス ペ ク ト ルにお ける 7 7 0 一1近傍の吸収 ピークの吸光係数である K'770 の値が 7 ~ 1 5 の範囲内のエ チ レ ン一 な ーォレ フ ィ ン 共重合体である こ とを特截とする特許請求の範囲第 1 項記截の ボ リ エ チ レ ン系樹脂組成物。
    (7) ポ リ エ チ レ ン 4 5 7 5 重量部と、 エ チ レ ン系共 重合体 5 5 - 2 5 重量部とか らなる こ とを特徵とする
    1 0 特許請求の範囲第 1 項記載の ボ リ エチ レ ン系樹脂組成 物。
    (8) 水和金属酸化物が水酸化ア ル ミ - ゥ ム 、 水酸化 マグネ i/ ゥ ムの群から選らばれた 1 種 1上のも のであ る こ とを特徼とする特許請求の範囲第 項記載の ポ リ
    15 エ チ レ ン系樹脂組成物。
    (9) ( 補正後） モ ノ ア ルコ キ /有機チ タ ネー ト が、 ィ ソ プ ロ ピル一 ト リ イ ソ ス テ ア ロ イ ル ー チ タ ネ ー ト 、 ィ ソ プ ロ ピル一 イ ソ ス テ ア ロ イ ル ー ク メ タ ァ ク リ ル ー チ タ ネー ト の 1 種も し く は 2 種以上である こ とを特徴と
    20 する特許請求の範囲第 1 項記載の ポ リ エ チ レ ン系樹脂 dQ> ( 補正後 ） 水和金属酸化物がモ ノ ア ルコキ i 有機 チ タ ネー ト 化合物で表面処理されたものである こ と を 特徵とする特許請求の範囲第 1 項記載の ポ リ エ チ レ ン 系樹腌組成物。
    di (補正後 ） モノ アル コ キ i 有機チ ネ ー ト 化合物 にて表面処理した水和金属酸化物が樹脂分 1 0 0 重量 部に対して 1 0 0 - 2 0 0 重量部 S合されたこ とを特 徵とする特許請求の範囲第 1 0 項記載のボ リ エ チ レ ン 系樹脂組成物。
    (12) ( 補正後 ） ポ リ エ チ レ ン系樹脂組成物が一般式 r E C4 ~ C¾eのアルキル基
    O H , NH∑ , C, - C« のァ
    ルキロキシ基又はアルケュ σキジ基
    周期律表 l a ， B a , H b , l a , lb ， 17a及び I7 b族の
    2ε Λ原 "i
    金属の原子価に相当する正 の整数 で表わされる脂肪酸系化合物を含有する こ とを特徵と する特許請求の範囲第 1 項記載の ポ リ エ チ レ ン系樹脂 組成物。
    ,ζ R£4 し
    V WIPO
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